Otec čtyř dětí vystudoval historii na katolické univerzitě v Lovani. Od roku 2009 je poslancem vlámského parlamentu, v němž zasedal již v letech 2004 až 2007. Od června 2007 do června 2009 byl poslancem federální Poslanecké sněmovny.
Jeho popularita vzrostla i díky účinkování v populární soutěži nazvané De Slimste Mens (Nejbystřejší člověk), kde ukázal, že je nejen chytrý, ale i zábavný.
Svým chováním však již stihl vyvolat i několik kontroverzí. V roce 1996 se například setkal s francouzským politikem JeanemMarie Le Penem, předsedou krajně pravicové Národní fronty.
V říjnu 2007 zase De Wever kritizoval antverpského starostu za omluvu vůči Židům, kteří byli z tohoto města deportováni za druhé světové války. Podle De Wevera byli tehdy zástupci města ve velmi obtížné situaci, a je proto „nepříliš statečné je nyní stigmatizovat“. Výrok vyvolal velký rozruch a De Wever se posléze za svá slova omluvil.
Jeho Nová vlámská aliance usiluje o vznik samostatného Vlámska a De Wever svými výroky dokazuje, že opravdu Valony nemá příliš v lásce. „Myslím, že ve Flandrech není francouzsky mluvící menšina, jsou tu imigranti, kteří se musí přizpůsobit. Žádáme Maročany a Turky, aby dělali to samé. Neříkáme jim: Je vás tu hodně, takže arabština bude úředním jazykem,“ řekl v roce 2008 v jednom z televizních rozhovorů. Právě kvůli snaze o osamostatnění Vlámska se stal v minulosti terčem několika e-mailových výhrůžek zabitím.
